判斷電極測量結果是否準確可從與標準值對比、觀察測量穩定性、檢查電極性能等方面入手,以下是具體方法:
與標準值對比
使用標準溶液:準備已知準確濃度或參數值的標準溶液,其濃度或參數值應具有可溯源性且在電極的測量范圍內。將電極放入標準溶液中進行測量,若測量結果與標準值在允許誤差范圍內,則說明電極測量較為準確。例如,對于 pH 電極,可使用 pH 值為 4.00、7.00、9.18 等的標準緩沖溶液進行檢測,一般測量誤差在 ±0.1pH 單位內可認為結果基本準確。
采用標準方法驗證:運用已被廣泛認可的標準分析方法對同一樣品進行檢測,將電極測量結果與標準方法所得結果進行對比。如檢測水樣中的溶解氧,除了用溶解氧電極測量外,還可采用碘量法這一標準方法進行驗證,若兩者結果相近,則表明電極測量結果可靠。
觀察測量穩定性
重復性測試:在相同條件下,對同一樣品進行多次測量。若測量結果的重復性好,即每次測量值之間的差異較小,說明電極測量較為穩定、準確。例如,對同一水樣的電導率進行 5 次測量,若測量值的相對標準偏差在一定范圍內(如小于 5%),可認為電極測量具有較好的準確性和精密度。
長期穩定性觀察:連續或在較長時間內對樣品進行監測,觀察測量結果是否隨時間保持穩定。如在 24 小時內,每隔一定時間對水樣的某一參數進行測量,若測量值沒有出現無規律的大幅波動,而是在一個合理范圍內波動,表明電極在該時間段內測量結果準確、穩定。
檢查電極性能
檢查響應時間:正常情況下,電極放入被測溶液后應在較短時間內達到穩定的測量值。不同電極的響應時間有所不同,如溶解氧電極一般應在 1 分鐘至 3 分鐘內達到穩定讀數,pH 電極通常在 30 秒至 2 分鐘內響應。若電極響應時間過長,可能影響測量結果的準確性。
檢測電極斜率:對于一些基于能斯特方程工作的電極,如 pH 電極,其斜率是衡量電極性能和測量準確性的重要指標。在一定溫度下,電極斜率應在特定范圍內,如 25℃時,pH 電極的理論斜率為 59.16mV/pH。通過相關儀器或方法測量電極斜率,若斜率與理論值偏差過大,說明電極可能存在問題,測量結果可能不準確。
與其他儀器對比
使用多臺儀器測量:若有多臺水質多參數檢測儀或不同品牌的同類儀器,可同時對同一樣品進行測量,對比各臺儀器的測量結果。若結果相近,說明測量結果具有一致性和可靠性。
與其他原理儀器對比:采用基于不同測量原理的儀器對同一參數進行測量。例如,測量水中的重金屬離子濃度,除了使用離子選擇性電極外,還可采用原子吸收光譜儀等進行對比測量,若兩者結果相符,則可認為電極測量結果準確。
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